В числе особо ценных документов – жалованная грамота Павла I дербетовским армянам, герб князей Багратионов и родовое древо полковника князя Александра Ивановича Багратиона, грамота дворянке поручице Прасковье Ивановне Пущиной для составления дворянской родословной книги и родовое древо Пущиных, переписка и официальные донесения о пребывании на Кавказе и гибели на дуэли М.Ю. Лермонтова, чертежи и рисунки знаменитых зодчих Кавминвод архитекторов Джузеппе и Джованни Бернардацци и др.
На хранении в архиве более 50 тыс. ед. фотодокументов, отражающих наиболее значимые события в жизни края с конца XIX века, в частности, коллекция видов Кавказских гор члена-корреспондента Ставропольского губернского статистического комитета исследователя природы Н.Я. Динника; альбом видов Кавказских Минеральных Вод фотографа Г.И. Раева; панорамные снимки города Ставрополя; кадры о пребывании на Ставрополье видных политических деятелей, ученых, писателей, космонавтов и др.
В научно-справочной библиотеке архива около 19 500 томов печатных изданий, в том числе 110 книжных памятников 1721 - 1830 гг., рукописные книги конца XVIII в. и старопечатные издания.